ZIRCONIUM: LỊCH SỬ, ĐẶC TÍNH, CẤU TRÚC, RỦI RO, SỬ DỤNG - HÓA HỌC - 2026

Các zirconi là một nguyên tố kim loại mà nằm trong nhóm 4 của bảng tuần hoàn và được thể hiện bằng ký hiệu hóa học Zr. Nó thuộc cùng nhóm với titan, ở dưới mức này và trên hafnium.

Tên của nó không liên quan gì đến "rạp xiếc", mà là với màu vàng hoặc vàng của các khoáng chất nơi nó được công nhận lần đầu tiên. Trong vỏ trái đất và trong đại dương, các nguyên tử của nó ở dạng ion được liên kết với silic và titan, do đó là thành phần của cát và sỏi.

Thanh zirconium bằng kim loại. Nguồn: Danny Peng

Tuy nhiên, nó cũng có thể được tìm thấy trong các khoáng chất cô lập; bao gồm zircon, một orthosilicate zirconium. Tương tự, chúng ta có thể đề cập đến baddeleyite, tương ứng với dạng khoáng vật của oxit của nó, ZrO ₂ , được gọi là zirconia. Việc những cái tên này là tự nhiên: 'zirconium', 'zircon' và 'zirconia' xen lẫn và gây nhầm lẫn.

Người phát hiện ra nó là Martin Heinrich Klaproth, vào năm 1789; trong khi người đầu tiên phân lập nó, ở dạng không tinh khiết và vô định hình, là Jöns Jakob Berzelius, vào năm 1824. Nhiều năm sau, các quy trình đã được ứng dụng để thu được các mẫu zircon có độ tinh khiết cao hơn, và các ứng dụng của nó tăng lên khi các đặc tính của nó được đào sâu.

Zirconium là một kim loại màu trắng bạc (ảnh trên) có khả năng chống ăn mòn cao và độ ổn định cao đối với hầu hết các loại axit; Trừ axit flohiđric và axit sunfuric nóng. Nó là một yếu tố không độc hại, mặc dù nó có thể dễ dàng bắt lửa do tính nhiệt của nó, cũng không được coi là có hại cho môi trường.

Các vật liệu như nồi nấu kim loại, khuôn đúc, dao, đồng hồ, ống dẫn, lò phản ứng, kim cương giả, v.v., được sản xuất từ ​​zirconium, oxit của nó và các hợp kim của nó. Do đó, nó cùng với titan, một kim loại đặc biệt và là một ứng cử viên sáng giá khi thiết kế các vật liệu phải chịu được các điều kiện khắc nghiệt.

Mặt khác, từ zirconium, người ta cũng có thể thiết kế các vật liệu cho các ứng dụng tinh vi hơn; ví dụ: khung cơ kim loại hoặc khung kim loại hữu cơ, có thể đóng vai trò như chất xúc tác dị thể, chất hấp thụ, lưu trữ các phân tử, chất rắn thấm, trong số những chất khác.

Lịch sử

Sự công nhận

Các nền văn minh cổ đại đã biết về khoáng chất zirconium, đặc biệt là zircon, xuất hiện dưới dạng những viên ngọc vàng có màu tương tự như vàng; Từ đó nó có tên gọi, từ từ 'zargun' có nghĩa là 'màu vàng', vì lần đầu tiên oxit của nó được công nhận từ khoáng vật jergón, bao gồm zircon (một zirconium orthosilicate).

Sự công nhận này được nhà hóa học người Đức Martin Klaproth đưa ra vào năm 1789, khi ông đang nghiên cứu một mẫu pallet lấy từ Sir Lanka (lúc đó được gọi là Đảo Ceylon), và được ông hòa tan bằng kiềm. Ông đã đặt tên cho oxit này là zirconia, và nhận thấy rằng nó chiếm 70% khoáng chất. Tuy nhiên, anh ta đã thất bại trong nỗ lực giảm nó xuống dạng kim loại.

Sự cách ly

Ngài Humphrey Davy cũng đã cố gắng giảm thiểu zirconia nhưng không thành công vào năm 1808, sử dụng cùng một phương pháp mà ông đã có thể phân lập kali và natri kim loại. Mãi đến năm 1824, nhà hóa học người Thụy Điển Jacob Berzelius mới thu được zirconi không tinh khiết và vô định hình bằng cách nung hỗn hợp kali florua (K ₂ ZrF ₆ ) với kali kim loại.

Tuy nhiên, zirconium của Berzelius là chất dẫn điện kém, cũng như là một vật liệu không hiệu quả cho bất kỳ mục đích sử dụng nào có thể cung cấp các kim loại khác thay thế cho nó.

Quy trình thanh pha lê

Zirconium vẫn bị lãng quên trong một thế kỷ, cho đến năm 1925, các nhà khoa học Hà Lan Anton Eduard van Arkel và Jan Hendrik de Boer, đã nghĩ ra quy trình của thanh kết tinh để thu được một zirconium kim loại có độ tinh khiết cao hơn.

Quá trình này bao gồm việc nung nóng zirconium tetraiodide, ZrI ₄ , trên một dây tóc vonfram nóng sáng, để Zr ⁴⁺ cuối cùng bị giảm thành Zr; và kết quả là một thanh tinh thể zirconi phủ vonfram (tương tự như trong hình đầu tiên).

Quy trình kroll

Cuối cùng, quy trình Kroll được áp dụng vào năm 1945 để thu được zirconi kim loại có độ tinh khiết cao hơn và với chi phí thấp hơn, trong đó zirconi tetraclorua, ZrCl ₄ , được sử dụng thay cho tetraiodide.

Các tính chất vật lý và hóa học

Ngoại hình

Kim loại có bề mặt bóng và màu bạc. Nếu bị gỉ, nó chuyển sang màu xám đen. Được chia nhỏ nó là một loại bột màu xám và vô định hình (nói một cách hời hợt).

Số nguyên tử

40

Khối lượng phân tử

91,224 g / mol

Độ nóng chảy

1855 ºC

Điểm sôi

4377 ºC

Nhiệt độ tự bốc cháy

330 ºC

Tỉ trọng

Ở nhiệt độ phòng: 6,52 g / cm ³

Tại điểm nóng chảy: 5,8 g / cm ³

Nhiệt của nhiệt hạch

14 kJ / mol

Nhiệt hóa hơi

591 kJ / mol

Nhiệt dung mol

25,36 J / (mol K)

Độ âm điện

1,33 trên thang điểm Pauling

Năng lượng ion hóa

- Đầu tiên: 640,1 kJ / mol (Zr ⁺ khí)

-Thứ hai: 1270 kJ / mol (Zr ^{2+ ở thể} khí)

-Thứ ba: 2218 kJ / mol (Zr ^{3+ ở thể} khí)

Dẫn nhiệt

22,6 W / (m K)

Điện trở suất

421 nΩ m ở 20 ° C

Độ cứng Mohs

5.0

Phản ứng

Zirconi không tan trong hầu hết các axit và bazơ mạnh; loãng, cô đặc, hoặc nóng. Điều này là do lớp oxit bảo vệ của nó, hình thành nhanh chóng khi tiếp xúc với khí quyển, bao phủ kim loại và ngăn nó bị ăn mòn. Tuy nhiên, nó rất dễ hòa tan trong axit flohydric và ít hòa tan trong axit sunfuric nóng.

Nó không phản ứng với nước ở điều kiện bình thường, nhưng nó phản ứng với hơi của nó ở nhiệt độ cao để giải phóng hydro:

Zr + 2 H ₂ O → ZrO ₂ + 2 H ₂

Và nó cũng phản ứng trực tiếp với các halogen ở nhiệt độ cao.

Cấu trúc và cấu hình điện tử

Liên kết kim loại

Các nguyên tử Zirconi tương tác với nhau nhờ liên kết kim loại của chúng, được điều chỉnh bởi các điện tử hóa trị của chúng, và theo cấu hình điện tử của chúng, chúng được tìm thấy trong các obitan 4d và 5:

4ngày ² giây ²

Do đó, zirconi có 4 electron để tạo thành các dải hóa trị syd, là sản phẩm của sự xen phủ của các obitan 4d và 5, tương ứng của tất cả các nguyên tử Zr trong tinh thể. Lưu ý rằng điều này phù hợp với thực tế là zirconi được xếp vào nhóm 4 của bảng tuần hoàn.

Kết quả của "biển điện tử" này, lan truyền và phân chia theo mọi hướng của tinh thể, là lực liên kết được phản ánh ở nhiệt độ nóng chảy tương đối cao (1855ºC) của zirconi, so với các kim loại khác.

Pha tinh thể

Tương tự như vậy, lực hoặc liên kết kim loại này chịu trách nhiệm ra lệnh cho các nguyên tử Zr xác định cấu trúc lục giác nhỏ gọn (hcp); đây là pha đầu tiên trong hai pha tinh thể của nó, được ký hiệu là α-Zr.

Trong khi đó, pha tinh thể thứ hai, β-Zr, với cấu trúc lập phương tâm ở phần thân (bcc), xuất hiện khi zirconi được nung nóng đến 863ºC. Nếu áp suất tăng, cấu trúc bcc của β-Zr sẽ biến dạng; nó biến dạng khi khoảng cách giữa các nguyên tử Zr bị nén lại và rút ngắn.

Số oxi hóa

Cấu hình electron của zirconium cho thấy ngay lập tức nguyên tử của nó có khả năng mất tới 4 electron nếu nó kết hợp với các nguyên tố có độ âm điện lớn hơn chính nó. Do đó, nếu giả sử sự tồn tại của cation Zr ⁴⁺ , có mật độ điện tích ion rất cao, thì số hoặc trạng thái oxy hóa của nó sẽ là +4 hoặc Zr (IV).

Trên thực tế, đây là số oxi hóa chính và ổn định nhất của nó. Ví dụ, dãy hợp chất sau có zirconi là +4: ZrO ₂ (Zr ⁴⁺ O ₂ ^2- ), Zr (WO ₄ ) ₂ , ZrBr ₄ (Zr ⁴⁺ Br ₄ ^- ) và ZrI ₄ (Zr ^{4 +} I ₄ ^- ).

Zirconi cũng có thể có các số oxi hóa dương khác: +1 (Zr ⁺ ), +2 (Zr ²⁺ ) và +3 (Zr ³⁺ ); tuy nhiên, các hợp chất của nó rất hiếm, vì vậy chúng hầu như không được xem xét khi thảo luận về điểm này.

Ít hơn nhiều được coi là zirconi có số oxi hóa âm: -1 (Zr ^- ) và -2 (Zr ^2- ), giả sử có sự tồn tại của anion “zirconi”.

Để các điều kiện hình thành, chúng phải đặc biệt, nguyên tố mà nó được kết hợp phải có độ âm điện nhỏ hơn độ âm điện của zirconi, hoặc nó phải liên kết thành phân tử; như nó xảy ra với phức anion ^2- , trong đó sáu phân tử CO phối hợp với một trung tâm Zr ^2- .

Tìm và lấy ở đâu

Zircon

Tinh thể zircon chắc chắn được nhúng trong thạch anh. Nguồn: Rob Lavinsky, iRocks.com - CC-BY-SA-3.0

Zirconium là một nguyên tố phong phú đáng kể trong vỏ trái đất và biển. Quặng chính của nó là khoáng zircon (hình trên), có thành phần hóa học là ZrSiO ₄ hoặc ZrO ₂ · SiO ₂ ; và ở một mức độ thấp hơn, do sự khan hiếm của nó, khoáng vật baddeleyite, được cấu tạo gần như hoàn toàn từ zirconia, ZrO ₂ .

Zirconium cho thấy xu hướng địa hóa mạnh mẽ liên kết với silic và titan, do đó làm phong phú thêm cát và sỏi của các bãi biển đại dương, trầm tích phù sa và đáy hồ, cũng như đá mácma không bị xói mòn. .

Xử lý và xử lý Kroll

Do đó, các tinh thể zircon trước tiên phải được tách ra khỏi rutil và ilmenit, TiO ₂ , và cả từ thạch anh, SiO ₂ . Đối với điều này, cát được thu thập và đặt trong các thiết bị cô đặc xoắn ốc, nơi các khoáng chất của chúng kết thúc phân tách tùy thuộc vào sự khác biệt về mật độ của chúng.

Sau đó, các oxit titan được tách ra bằng cách tác dụng từ trường, cho đến khi chất rắn còn lại chỉ gồm zircon (không còn là TiO ₂ hoặc SiO ₂ ). Khi điều này được thực hiện, khí clo được sử dụng làm chất khử để chuyển ZrO ₂ thành ZrCl ₄ , như được thực hiện với titan trong quá trình Kroll:

ZrO ₂ + 2Cl ₂ + 2C (900 ° C) → ZrCl ₄ + 2CO

Và cuối cùng, ZrCl ₄ bị khử bằng magie nóng chảy:

ZrCl ₄ + 2Mg (1100 ° C) → 2MgCl ₂ + Zr

Lý do không thực hiện được quá trình khử trực tiếp từ ZrO ₂ là do các cacbua có thể hình thành, thậm chí còn khó khử hơn. Miếng bọt biển zirconium tạo ra được rửa bằng dung dịch axit clohydric, và nấu chảy trong môi trường trơ ​​của heli để tạo ra các thanh zirconium kim loại.

Tách hafnium khỏi zirconium

Zirconium có một tỷ lệ thấp (1 đến 3%) hafnium trong thành phần của nó, do sự giống nhau về mặt hóa học giữa các nguyên tử của nó.

Đây không phải là vấn đề đối với hầu hết các ứng dụng của bạn; tuy nhiên, hafnium không trong suốt đối với neutron, trong khi zirconium thì có. Do đó, zirconi kim loại phải được tinh chế khỏi tạp chất hafni để được sử dụng trong các lò phản ứng hạt nhân.

Để đạt được điều này, các kỹ thuật tách hỗn hợp được sử dụng, chẳng hạn như kết tinh (muối florua của chúng) và chưng cất phân đoạn (các tetraclorua của chúng), và chiết lỏng-lỏng sử dụng dung môi metyl isobutyl xeton và nước.

Đồng vị

Zirconium được tìm thấy trên Trái đất dưới dạng hỗn hợp của bốn đồng vị ổn định và một chất phóng xạ, nhưng với chu kỳ bán rã dài như vậy (t _1/2 = 2,0 · 10 ¹⁹ năm) thực tế nó ổn định như khác.

Năm đồng vị này, với độ nhiều tương ứng của chúng, được liệt kê dưới đây:

- ⁹⁰ Zr (51,45%)

- ⁹¹ Zr (11,22%)

- ⁹² Zr (17,15%)

- ⁹⁴ Zr (17,38%)

- ⁹⁶ Zr (2,80%, chất phóng xạ nói trên)

Là khối lượng nguyên tử trung bình của 91,224 u, gần ⁹⁰ Zr hơn ⁹¹ Zr. Điều này cho thấy "trọng lượng" mà các đồng vị có khối lượng nguyên tử lớn hơn của nó có được khi chúng được tính đến trong phép tính trung bình có trọng số.

Ngoài ⁹⁶ Zr, trong tự nhiên còn có một đồng vị phóng xạ khác: ⁹³ Zr (t _1/2 = 1,53 · 10 ⁶ năm). Tuy nhiên, nó được tìm thấy ở dạng lượng vết, vì vậy đóng góp của nó vào khối lượng nguyên tử trung bình, 91,224 u, là không đáng kể. Đó là lý do tại sao zirconium còn lâu mới được xếp vào loại kim loại phóng xạ.

Ngoài năm đồng vị tự nhiên của zirconi và đồng vị phóng xạ ⁹³ Zr, các đồng vị nhân tạo khác đã được tạo ra (28 cho đến nay), trong đó ⁸⁸ Zr (t _1/2 = 83,4 ngày), ⁸⁹ Zr (t _1/2 = 78,4 giờ) và ¹¹⁰ Zr (30 mili giây).

Rủi ro

Kim loại

Zirconi là một kim loại tương đối ổn định, vì vậy không có phản ứng nào của nó là mạnh; trừ khi nó được tìm thấy dưới dạng bột mịn. Khi bề mặt của tấm zirconia bị xước bằng giấy nhám, nó sẽ phát ra tia lửa nóng sáng do tính nhiệt của nó; nhưng chúng ngay lập tức bị dập tắt trong không khí.

Tuy nhiên, thứ đại diện cho một nguy cơ cháy tiềm ẩn là làm nóng bột zirconium trong điều kiện có oxy: nó cháy với ngọn lửa có nhiệt độ 4460 ° C; một trong những kim loại nóng nhất được biết đến.

Các đồng vị phóng xạ của zirconi ( ⁹³ Zr và ⁹⁶ Zr) phát ra bức xạ có năng lượng thấp đến mức vô hại đối với chúng sinh. Đã nói tất cả những điều trên, hiện tại có thể nói rằng zirconi kim loại là một nguyên tố không độc.

Ion

Các ion zirconium, Zr ⁴⁺ , có thể được tìm thấy khuếch tán rộng rãi trong tự nhiên trong một số loại thực phẩm (rau và lúa mì nguyên hạt) và sinh vật. Cơ thể con người có nồng độ trung bình là 250 mg zirconium, và cho đến nay chưa có nghiên cứu nào liên hệ nó với các triệu chứng hoặc bệnh do tiêu thụ quá mức một chút.

Zr ⁴⁺ có thể gây hại tùy thuộc vào các anion đi kèm của nó. Ví dụ, ZrCl ₄ ở nồng độ cao đã được chứng minh là gây tử vong cho chuột, cũng ảnh hưởng đến chó, vì nó làm giảm số lượng hồng cầu của chúng.

Muối Zirconium gây khó chịu cho mắt và cổ họng, và việc chúng có thể gây kích ứng da hay không là tùy thuộc vào từng cá nhân. Về phổi, có rất ít trường hợp bất thường được báo cáo ở những người vô tình hít phải. Mặt khác, không có nghiên cứu y tế nào chứng minh rằng zirconium là chất gây ung thư.

Với suy nghĩ này, có thể nói rằng zirconia kim loại, cũng như các ion của nó, gây ra nguy cơ sức khỏe đáng báo động. Tuy nhiên, có những hợp chất zirconium có chứa anion có thể có tác động tiêu cực đến sức khỏe và môi trường, đặc biệt nếu chúng là anion hữu cơ và thơm.

Các ứng dụng

- Kim loại

Zirconium, với tư cách là một kim loại, có nhiều ứng dụng khác nhau nhờ các đặc tính của nó. Khả năng chống ăn mòn cao và chống lại sự tấn công của axit và bazơ mạnh cũng như các chất phản ứng khác, làm cho nó trở thành vật liệu lý tưởng để sản xuất lò phản ứng, đường ống và bộ trao đổi nhiệt thông thường.

Tương tự như vậy, với zirconium và hợp kim của nó, vật liệu chịu lửa được chế tạo phải chịu được các điều kiện khắc nghiệt hoặc tinh vi. Ví dụ, chúng được sử dụng để làm khuôn đúc, ván mỏng và tuabin cho tàu và xe không gian, hoặc các thiết bị phẫu thuật trơ để chúng không phản ứng với các mô cơ thể.

Mặt khác, pyrophoricity của nó được sử dụng để tạo ra vũ khí và pháo hoa; vì các hạt zirconi rất mịn có thể cháy rất dễ dàng, phát ra tia lửa nóng sáng. Khả năng phản ứng đáng kể của nó với oxy ở nhiệt độ cao được sử dụng để bắt nó bên trong các ống hút chân không và bên trong bóng đèn.

Tuy nhiên, công dụng quan trọng nhất của nó trên hết là dùng làm nguyên liệu cho các lò phản ứng hạt nhân, vì zirconium không phản ứng với neutron được giải phóng trong quá trình phân rã phóng xạ.

- Zirconia

Viên kim cương zirconia khối. Nguồn: Pixabay.

Điểm nóng chảy cao (2715 ºC) của zirconia (ZrO ₂ ) làm cho nó trở thành một chất thay thế thậm chí tốt hơn cho zirconium để sản xuất vật liệu chịu lửa; Ví dụ, nồi nấu kim loại chịu được sự thay đổi nhiệt độ đột ngột, đồ gốm cứng, dao sắc hơn đồ thép, thủy tinh, v.v.

Một loạt các zirconia được gọi là 'zirconia khối' được sử dụng trong đồ trang sức vì nó có thể được sử dụng để tạo ra các bản sao hoàn hảo của những viên kim cương nhiều mặt lấp lánh (hình trên).

- Bán hàng và những người khác

Muối zirconi vô cơ hoặc hữu cơ, cũng như các hợp chất khác, có vô số ứng dụng, trong đó chúng ta có thể kể đến:

- Chất màu vàng và vàng để tráng men gốm sứ và đá quý giả (ZrSiO ₄ )

-Chất hấp thụ carbon dioxide (Li ₂ ZrO ₃ )

- Phôi trong ngành công nghiệp giấy (zirconium axetat)

-Chất chống mồ hôi (ZrOCl ₂ và hỗn hợp muối phức của zirconi và nhôm)

- Sơn và mực in

-Xử lý lọc máu thận và để loại bỏ các chất gây ô nhiễm trong nước (phốt phát và zirconi hydroxit)

- Chất bổ sung

- Chất xúc tác cho các phản ứng khử amin, oxy hóa và hydro hóa hữu cơ (bất kỳ hợp chất zirconi nào có hoạt tính xúc tác)

-Phụ gia tăng độ dẻo của xi măng

-Chất rắn thấm ion kiềm

- Khung kim loại

Các nguyên tử Zirconi dưới dạng ion Zr ⁴⁺ có thể hình thành liên kết phối trí với oxy, Zr ^IV -O, theo cách mà nó có thể tương tác mà không gặp vấn đề với các phối tử hữu cơ được oxy hóa; nghĩa là, zirconi có khả năng tạo thành các hợp chất cơ kim khác nhau.

Các hợp chất này, bằng cách kiểm soát các thông số tổng hợp, có thể được sử dụng để tạo ra các khung hữu cơ-kim loại, hay còn gọi là khung hữu cơ kim loại (MOFs). Những vật liệu này nổi bật vì có độ xốp cao và có cấu trúc ba chiều hấp dẫn, giống như zeolit.

Các ứng dụng của nó phụ thuộc rất nhiều vào phối tử hữu cơ được chọn để phối hợp với zirconi, cũng như vào việc tối ưu hóa các điều kiện tổng hợp (nhiệt độ, pH, khuấy và thời gian phản ứng, tỷ lệ mol, thể tích dung môi, v.v.).

UiO-66

Ví dụ, trong số các MOF của zirconi, chúng ta có thể kể đến UiO-66, dựa trên tương tác Zr-terephthalate (từ axit terephthalic). Phân tử này, hoạt động như một ligand phối hợp với Zr ⁴⁺ bởi -COO nhóm của họ ^- , tạo thành bốn liên kết Zr-O.

Các nhà nghiên cứu từ Đại học Illinois, dẫn đầu bởi Kenneth Suslick, đã quan sát thấy rằng UiO-66, dưới lực cơ học cường độ cao, bị biến dạng cấu trúc khi hai trong số bốn liên kết Zr-O bị phá vỡ.

Do đó, UiO-66 có thể được sử dụng như một vật liệu được thiết kế để tiêu tán năng lượng cơ học, thậm chí có khả năng chịu được áp suất tương đương với việc phát nổ TNT trước khi bị đứt gãy phân tử.

MOFs-808

Bằng cách trao đổi axit terephthalic lấy axit trimesic (một vòng benzen có ba nhóm -COOH ở vị trí 2, 4, 6), một giá thể cơ kim mới cho zirconi xuất hiện: MOFs-808.

Các đặc tính và khả năng hoạt động của nó như một vật liệu lưu trữ hydro đã được nghiên cứu; nghĩa là, các phân tử H ₂ kết thúc lưu trữ các lỗ chân lông của MOFs-808, và sau đó chiết xuất chúng khi cần thiết.

MIP-202

Và cuối cùng chúng tôi có MOFs MIP-202, từ Viện Vật liệu xốp ở Paris. Lần này họ sử dụng axit aspartic (một axit amin) làm chất kết dính. Một lần nữa, các liên kết Zr-O của Zr ⁴⁺ và oxy của aspartate (nhóm -COOH đã được deproto hóa) là các lực định hướng hình thành cấu trúc ba chiều và xốp của vật liệu này.

MIP-202 được chứng minh là một chất dẫn xuất sắc của proton (H ⁺ ), di chuyển qua các lỗ rỗng của nó, từ ngăn này sang ngăn khác. Do đó, nó là một ứng cử viên để sử dụng làm vật liệu sản xuất màng trao đổi proton; rất cần thiết cho sự phát triển của pin hydro trong tương lai.

Người giới thiệu

1. Rùng mình & Atkins. (2008). Hóa học vô cơ . (Tái bản lần thứ tư). Đồi Mc Graw.
2. Wikipedia. (2019). Zirconium. Khôi phục từ: en.wikipedia.org
3. Sarah Pierce. (2019). Zirconium là gì? - Công dụng, Sự kiện, Thuộc tính & Khám phá. Học. Phục hồi từ: study.com
4. John C. Jamieson. (Năm 1963). Cấu trúc tinh thể của Titanium, Zirconium và Hafnium ở áp suất cao. Tập 140, Số 3562, trang. 72-73. DOI: 10.1126 / khoa học.140.3562.72
5. Stephen Emma. (Ngày 25 tháng 10 năm 2017). Zirconium MOF chịu áp lực của thuốc nổ. Phục hồi từ: chemistryworld.com
6. Wang Sujing và cộng sự. (2018). Một khung hữu cơ kim loại-axit amin zirconium mạnh mẽ để dẫn proton. doi.org/10.1038/s41467-018-07414-4
7. Emsley John. (Ngày 1 tháng 4 năm 2008). Zirconium. Hóa học trong nguyên tố của nó. Phục hồi từ: chemistryworld.com
8. Kawano Jordan. (sf). Zirconium. Phục hồi từ: chemistry.pomona.edu
9. Tiến sĩ Doug Stewart. (2019). Sự kiện về nguyên tố Zirconium. Hóa chất. Phục hồi từ: chemicool.com
10. Các biên tập viên của Encyclopaedia Britannica. (Ngày 05 tháng 4 năm 2019). Zirconium. Encyclopædia Britannica. Phục hồi từ: britannica.com
11. Trung tâm Thông tin Công nghệ Sinh học Quốc gia. (2019). Zirconium. Cơ sở dữ liệu PubChem. CID = 23995. Được khôi phục từ: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov